三価クロメートに変えたら錆びやすくなったのはなぜですか

皮膜が「傷を埋め直す」かどうかの差

六価クロメートの皮膜は、微細な傷や露出した亜鉛面ができたとき、皮膜中の可溶性クロム酸が溶け出してその部分を覆い直します。いわば自分で傷口をふさぐ働きです。三価クロメートの皮膜にはこの可溶性クロム酸がほとんどなく、覆い直しは起きません。

平らな試験片で塩水噴霧試験だけを見ると、三価でも六価と同等の時間に見えることがあります。差が出るのは、傷や欠陥ができたあとの振る舞いです。

実部品には、試験片にない傷がある

実際の部品には、エッジ（角）、打痕、治具跡、組付け時の擦れ、輸送中のこすれがあります。こうした場所では皮膜が薄くなったり途切れたりします。六価なら覆い直しが効きますが、三価では効かないため、そこから錆が始まります。

「図面の耐食性は満たしているのに、市場で錆びた」という食い違いの多くは、この差から来ています。図面の要求値は平板の試験片ベースで書かれていることが多いためです。

三価のまま耐食性を補う手はある

三価をやめて六価に戻すのが唯一の解ではありません。三価の上にシーラー（トップコート）を重ねて耐食性を底上げする、亜鉛ニッケルめっきに変えて素地側の耐食性を上げる、といった選択肢があります。どれを採るかは、要求される耐食時間、コスト、仕向け先の環境規制で決まります。